Din acel moment, Biebrich a servit drept reședință a prinților de Nassau și, din 1806, a ducilor de Nassau. Odată cu formarea Ducatului de Nassau în 1816, Wiesbaden a devenit capitala statului și sediul ministerului ducal și al administrației centrale ducale. Din acel moment, orașul s-a transformat într-un "oraș balnear cosmopolit".