La ville slovène de Ljubljana, en français Ljubljana, est, avec ses 280 000 habitants, la plus grande ville du pays et également la capitale de l'État balkanique.

Dès 3.500 avant Jésus-Christ, les premières habitations lacustres sur pilotis existaient dans le marais de Ljubljana. À partir de 1.000 avant J.-C., il y eut les premières colonies illyriennes et vénitiennes, avant que ne commence la première période celtique vers 400 avant J.-C.. Les Romains ont érigé une première fortification militaire au premier siècle avant Jésus-Christ, avant de fonder la colonie d'Emona en l'an 14 après le changement d'ère. Après la chute de l'Empire romain, cette localité s'est effondrée et les Slaves ont colonisé la région avant que, vers 800, la région ne tombe sous la domination des Francs.

La première mention documentaire d'une colonie de Ljubljana date de 1144, et en 1220, elle est désignée pour la première fois comme ville. Le droit de marché et un mur d'enceinte ont été documentés pour la première fois en 1243. Après plusieurs conflits, Ljubljana devint la propriété des Habsbourg en 1278 et devint la capitale du duché de Carniole au sein du Saint Empire romain germanique. Une invasion turque a pu être évitée en 1415. En 1461, la ville devint le siège de l'évêché ; la construction de plusieurs écoles permit de répondre à l'augmentation constante de la population. En 1754, la ville comptait 9 300 habitants. En 1797, le premier quotidien de l'actuelle Slovénie a été publié. Au cours de l'émouvant 19e siècle, la domination a souvent changé entre la monarchie napoléonienne et la monarchie austro-hongroise.

Après la Première Guerre mondiale, la Slovénie a fait brièvement partie du Royaume des Serbes, des Croates et des Slovènes. C'est à cette époque que l'université de Ljubljana a été fondée. Après plusieurs changements de juridiction avant et pendant la Seconde Guerre mondiale, la Slovénie a fait partie de la République populaire fédérative de Yougoslavie en 1945. Ce n'est qu'après l'effondrement du bloc de l'Est que l'État, dont la capitale est Ljubljana, est devenu indépendant en 1991.

Le 30 mars 1977, Ljubljana et Wiesbaden ont signé un accord de jumelage en Slovénie. Lors de la visite de retour, le 21 septembre de la même année, une délégation de Ljubljana a signé le Livre d'or de la capitale de la Hesse.